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三溴化吡啶鎓

更新时间:2022-06-22

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编辑者:陈周晚春

中文名
三溴化吡啶鎓
英文名
Pyridinium bromide perbromide
别 名
吡啶氢溴酸盐高溴化物;氢溴化高溴化嘧啶;三溴化吡啶;三溴化吡啶盐
CAS
39416-48-3
化学式
C15H18Br3N3
分子量
480.035
密 度
暂无
沸 点
115.3ºC at 760 mmHg
EINECS
254-446-8
闪 点
20ºC
信号词
危险
危害声明
H314
警示性声明
P280-P305 + P351 + P338-P310
危险品运输编码
UN 3261 8/PG 2
包装等级
III
危险类别
8
海关编码
29333100
外观性状
红色至棕色针状晶体。
稳定性
1,常规情况下不会分解,没有危险反应。2,应避免与水,强酸和碱接触;有毒,用时在通风橱中使用。
储存条件
在2 ºC -10 ºC下保存。
主要用途
1,三烯高诺酮的中间体。有机合成中作为方便的溴化试剂。
2,与溴相同,但使用方便,易于称取微最或半微量。用于酮的溴代,制烯烃二溴化物,脱氢,二烯的选择保护,相转移法脱硫缩醛酮。
3,PHBP是溴与吡啶氢溴酸盐的固体复合物,可以在反应中作为溴的来源。PHBP是一种比纯溴温和的溴化试剂。它可以发生选择性溴化反应和脱氢反应。
酮的α-溴化 PHBP可以对甾酮发生α-溴化,有很高的产率和立体选择性。四氢吲哚可以与PHBP反应得到α-溴化产物 (式1),但是如果反应中加入CuBr2的话,产率会更高。PHBP与环己酮在乙酸中反应得到平伏位取代的α-溴环己酮;相反,在四氯化碳中则得到直立位取代的产物。等量的吡啶存在下,环戊烯酮也能成功地与PHBP发生溴化。
溴化苯基三甲基铵盐也是一种很好的乙缩醛溴化试剂,而且它在THF中在低温下就有更好的溶解性。苯甲酮衍生物的乙缩醛的溴化用溴-1,4-二氧杂环己烷比用PHBP更容易发生。
芳香化合物的溴化 对于活化的芳香醚或者酚来说,有还原性的PHBP是十分理想的单溴代试剂。苯胺选择性地单溴代得到75%~95%产率的邻位取代产物。PHBP已经被用来分析和检测苯胺和酚。在溴化酚时,溴-二氧杂环己烷也可以用于酚的溴代。PHBP也可用于多溴代反应。2-羟基-4-甲氧基苯甲醛在PHBP作用下(2.1 eq.吡啶),可以生成3,5-二溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛;而用3.5倍量的PHBP,在同样的反应条件下则主要得到了2,4,6-三溴-5-甲氧基苯酚 (式2)。这是发生了甲酰基的溴代。
加热PHBP到230 oC可以得到3-溴吡啶(37%) 和3,5-二溴吡啶 (33%)。而吲哚、咪唑、吩噻嗪等在室温或低温下就可以在PHBP作用下发生单溴代反应。去氢/氧化 PHBP可以把甾体、三环二萜类化合物以及其它多环化合物中的酮转化为酚 (式3)。PHBP可以用于由醇制备烷基溴化物的反应,也可以用于胺的相转移亚硝化。硫缩醛在相转移条件下也能被PHBP氧化为醛和酮。二氢吡啶与PHBP加热通过溴甲基中间体可以得到内酯 (式4),这个中间体在低温下是稳定的,可以与亲核试剂反应得到不同取代的二氢吡啶。
另外,以氯胺-T为氮源,PHBP还是烯烃的氮杂环丙烷化的有效催化剂,缺电子烯烃和富电子烯烃都可以发生这个反应 (式5)。
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