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叔丁基锂

更新时间:2022-06-13

编辑次数:1次

编辑者:谢秋婷

中文名
叔丁基锂
英文名
tert-Butyllithium
别 名
2-甲基-2-丙基锂;3-丁基锂
CAS
594-19-4
化学式
C4H9Li
分子量
64.0553
密 度
0.69 g/mL at 20 °C
沸 点
36-40 °C
EINECS
209-831-5
闪 点
20 °F
信号词
危险
危害声明
H225-H250-H260-H304-H314-H336-H411
警示性声明
P210-P222-P223-P231 + P232-P370 + P378-P422
危险品运输编码
UN 3394 4.2/PG 1
包装等级
I
危险类别
4.3
海关编码
29319090
外观性状
透明固体/液体混合物。
稳定性
1,叔丁基锂溶液暴露于空气或湿气时易起火。2,对叔丁基锂的操作应在无水无氧条件下进行,并穿戴好护目镜、防腐手套等安全装备。一旦着火,应用干粉灭火器扑灭,千万不可使用含水或氯代烷烃的灭火器。3,叔丁基锂参与的反应必须在隔绝空气和湿气的氮气或氩气保护下进行。4,由于反应会放热,因此应控制反应在低温下进行。
储存条件
通常以1.7mol/L戊烷溶液形式贮存、销售及使用。
主要用途
1, 羰基化合物的烷基化。脱溴剂。有机合成。

2,用于重要的锂试剂。通过卤素一金属交换反应而可用于制备其它有机铿化合物,如芳基铿、三烷基氢化硼锉、乙烯基锉、a一铿烷基苯硫醚、β一铿代烯胺等。在温和条件下还原拨基成怒基也是聚合反应的引发剂。

3,叔丁基锂相比正丁基锂和异丁基锂而言,具有更强的碱性和金属化活性以及更弱的亲核性,因此能够用于质子酸性更弱的烃类底物的脱质子锂化反应 (式1)。通常,简单烷烃对于叔丁基锂仍然能保持惰性,但是对于含杂原子的溶剂如THF则会与叔丁基锂发生反应。

4,当底物是含杂原子如氧、氮、硫的化合物时,使用叔丁基锂作脱质子试剂能够获得很高的区域选择性。如乙烯基醚或环醚与叔丁基锂反应是一种简单制备α-锂化乙烯基醚的方法 (式2,式3)。

4,与其它烷基锂试剂类似,叔丁基锂对含杂原子取代基的芳烃化合物的锂化反应同样具有邻位锂化效应。在锂卤交换反应中,叔丁基锂由于其较弱的亲核性,因而相比正丁基锂和异丁基锂具有更大的优势。其中,锂-碘交换反应进行得最为完全、有效,如先在低温下与6-碘-1-己烯作用发生锂-碘交换,然后升温发生高立体选择性和区域选择性的5-外环化反应,进而被亲电试剂进攻得到官能化产物 (式4)。类似的异构反应也可以用来制备多环化合物 (式5)。

5,两当量的舒丁基锂与α,ω-二碘化合物在–23 oC反应能够经过α-锂-ω-碘代烷烃中间体,定量生成五元碳环化合物 (式6)。

6,在乙醚或氨的存在下,叔丁基锂能够快速加成到烯烃上定量得到新己基锂 (式7)。值得强调的是叔丁基锂对碳-碳双键的加成只有在以下几种情况下才能发生:(1) π-烯烃是共轭的;(2) 环状烯烃存在较大张力 (式8);(3) 产生的阴离子能够被底物官能团稳定或支持;(4) 在烯丙基位存在好的离去基团。
常规包装
运输
产品描述
1,性状: 透明固体/液体混合物

2, 密度(g/mL,25/4℃): 0.652

3,沸点(ºC,5.2kPa):70

4,闪点(ºC):-6

5, 溶于正戊烷等。溶于烃类和醚类溶剂。

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  • 叔丁基锂

    .百度百科[引用日期2022年05月16日]

  • 叔丁基锂

    .美国国家医学图书馆(PubChem)[引用日期2022年06月13日]